半岛BOB一种重金属废水的处理方法与流程

　　半岛BOB一种重金属废水的处理方法与流程含重金属废水是指矿冶、机械制造、化工、电子、仪表等工业生产过程中排出的含重金属离子的废水。重金属(如含As、Tl、Pb、Cdbob半岛·体育、Ni、Hg等)废水是对环境污染最严重和对人类危害最大的工业废水。由于含重金属废水中金属以离子状态溶解于废水中，既不能通过简单的沉淀、过滤等方式去除，也不能通过自然环境分解破坏，因此如果随意将含重金属废水排放到自然环境中将对自然环境和人类的健康造成巨大的威胁。

　　目前，重金属废水的处理方法主要包括吸附法、生物法和化学法。吸附法可分为一般吸附和离子交换法，主要适用于处理低浓度重金属离子污水，对于高浓度的重金属废水处理效果较差，需要频繁解析和再生，通常用于预处理后的深度处理工艺；生物法主要是利用微生物对某种重金属的吸附/吸收作用，达到净化水质的效果，但微生物对环境适应要求严苛，且多种重金属离子存在时，对微生物有毒害作用，因而造成处理效果稳定性差，达标困难；化学法是最早用于重金属废水处理的技术方法，主要利用化学氧化/还原、混凝沉淀等过程，使重金属离子形成氢氧化物沉淀而去除，具有处理废水量大，处理范围广，设备简单，操作方便，工艺较成熟，适合处理高浓度废水等优点，但尚存在以下不足：1、传统的氧化、混凝沉淀过程对大部分重金属离子的处理效果较好，但对Tl+、As3+等无法在低价态形成稳定沉淀的金属离子，以及一些络合态重金属，其降解效果较差；2、过量氧化剂加入易导致化学药剂浪费与二次污染；3、大量絮凝剂的投加，使得化学污泥量较大，处理成本高；4BOB半岛、对于排放要求达到地表水标准的地区，使用化学处理方法很难直接达到排放标准。

　　有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种重金属废水的处理方法，运行稳定，且具有较高的处理效率。

　　B)将过滤后的废水与无机絮凝剂混合，然后调节pH值为8～12，加入有机絮凝剂，过滤除去沉淀，得到上清液；

　　D)将步骤C)反应后的废水与无机絮凝剂混合，然后调节pH值为6～9，加入有机絮凝剂，过滤除去沉淀，得到上清液；

　　E)将步骤D)得到的上清液依次进行砂滤、碳滤、第一次树脂吸附、第二次树脂吸附，得到处理后水。

　　优选的，所述过滤具体为首先通过板框压滤机过滤，然后依次通过20～30μm、5～10μm袋式过滤器进行过滤。

　　优选的，所述第一次树脂吸附的吸附速率为15～25m3/hr，所述第二次树脂吸附的吸附速率为15～25m3/hr。

　　与现有技术相比，本发明提供了一种重金属废水的处理方法，包括：A)将重金属废水进行过滤；B)将过滤后的废水与无机絮凝剂混合，然后调节pH值为8～12，加入有机絮凝剂，过滤除去沉淀，得到上清液；C)将步骤B)得到的上清液调节pH值为9～13，依次与高锰酸钾、次氯酸钙进行反应；D)将步骤C)反应后的废水与无机絮凝剂混合，然后调节pH值为6～9，加入有机絮凝剂，过滤除去沉淀，得到上清液；E)将步骤D)得到的上清液依次进行砂滤、碳滤、第一次树脂吸附、第二次树脂吸附，得到处理后水。本发明提供的废水处理工艺，可使各重金属的浓度降至《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)三类水标准，且对水质有一定适应性；同时该工艺成本低廉，化学品用量少，无二次污染，无有气味的气体产生，对不同重金属均有很好的去除效果，尤其适用于工业园、厂区等大型、复杂的重金属废水的预处理和深度处理，经处理后的废水可达标排放或直接回用。

　　B)将过滤后的废水与无机絮凝剂混合，然后调节pH值为8～12，加入有机絮凝剂，过滤除去沉淀，得到上清液；

　　D)将步骤C)反应后的废水与无机絮凝剂混合，然后调节pH值为6～9，加入有机絮凝剂，过滤除去沉淀，得到上清液；

　　E)将步骤D)得到的上清液依次进行砂滤、碳滤、第一次树脂吸附、第二次树脂吸附，得到处理后水。

　　本发明提供的废水处理工艺，可使各重金属的浓度降至《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)三类水标准，且对水质有一定适应性；同时该工艺成本低廉，化学品用量少，无二次污染bob半岛·体育，无有气味的气体产生BOB半岛，对不同重金属均有很好的去除效果，尤其适用于工业园、厂区等大型、复杂的重金属废水的预处理和深度处理，经处理后的废水可达标排放或直接回用。

　　本发明所述的重金属废水优选包括Ni2+、As3+、Cd2+、Tl+、Cr3+、Pb2+、Co2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+等金属离子，还含有少量悬浮物和颗粒物。

　　本发明首先对所述重金属废水进行过滤，去除废水中的悬浮物和颗粒物质，防止在后续处理过程中出现颗粒物返溶和堵塞管道的现象，经过滤后，得到过滤出水bob半岛·体育。滤渣经收集后，与其他步骤产生的滤渣共同处理。

　　所述过滤的精度优选为0.5～30μm，更优选为5～10μm，或20～30μm。本发明对所述过滤的方法并无特殊限定，可以为本领域技术人员熟知的过滤方式，本发明优选通过过滤器进行过滤，所述过滤器优选为袋式过滤器、箱式过滤器或压滤机。在本发明的某些具体实施例中，首先通过板框压滤机过滤，然后依次通过20～30μm、5～10μm袋式过滤器进行过滤。

　　首先将过滤后的废水与无机絮凝剂混合，进入絮凝沉淀阶段，然后调节体系pH值，使废水中的重金属离子形成不溶性沉淀或吸附在无机絮凝剂的表面形成吸附沉淀。

　　所述无机絮凝剂优选为铝絮凝剂、钙絮凝剂或铁絮凝剂。更优选为氯化铝、硫酸铝、氧化钙、氯化钙、氯化铁和硫酸铁中的任意一种或多种，更优选为氯化铁和/或硫酸铁。

　　所述加入无机絮凝剂反应的时间优选为15～30minBOB半岛，更优选为20～25min。所述反应的温度可以为室温。所述反应优选为搅拌反应。

　　所述无机絮凝剂优选以水溶液的形式加入，所述无机絮凝剂水溶液的质量含量优选为30％～60％，在本发明的某些具体实施例中，所述无机絮凝剂水溶液的质量含量为50％。所述无机絮凝剂的加入量为1～10mL/L，更优选为4～8mL/L。

　　然后调节体系pH值，优选调节pH值为8～12，更优选为8～9，在本发明的某些具体实施例中，所述pH值为9。本发明优选的，采用碱性化合物调节pH值，所述碱性化合物可以为本领域熟知的碱性化合物，优选为固体或液体氢氧化钠。

　　调节pH值后，加入有机絮凝剂，进一步促使废水中的絮体和颗粒物沉降到溶液底部，再次去除部分金属离子。

　　所述有机絮凝剂优选以水溶液的形式加入，所述有机絮凝剂水溶液的质量含量优选为0.01％～0.1％，更优选为0.02％～0.06％；在本发明的某些具体实施例中，所述有机絮凝剂水溶液的质量含量为0.1％。所述有机絮凝剂的加入量优选为1～10mL/L，更优选为1～5mL/L。

　　加入有机絮凝剂后，优选体系搅拌1～10min，更优选搅拌1～5min，然后进行静置沉淀，所述静置沉淀的时间优选为30～80min，更优选为50～70min。

　　将上述得到的上清液调节pH值为9～13，更优选调节pH值为10～12，依次与高锰酸钾、次氯酸钙进行强氧化反应，将废水中的络合态金属离子、低价可溶性金属离子进行破络和氧化。

　　上述高锰酸钾的用量优选为0.1～1g/L，更优选为0.2～0.5g/L。所述反应的时间优选为1～4h，更优选为2～3h。

　　上述次氯酸钙的用量优选为0.1～1g/L，更优选为0.2～0.5g/L。所述反应的时间优选为1～4h，更优选为2～3h。

　　具体的，将废水与无机絮凝剂混合，进行反应，然后调节pH值为6～9，更优选为7～8，在本发明的某些具体实施例中，所述pH值为7，然后加入有机絮凝剂，进行混凝沉淀，过滤除去剩余的重金属离子，得到上清液。

　　所述无机絮凝剂优选为铝絮凝剂、钙絮凝剂或铁絮凝剂。更优选为氯化铝、硫酸铝、氧化钙、氯化钙、氯化铁和硫酸铁中的任意一种或多种，更优选为氯化铁和/或硫酸铁。

　　所述加入无机絮凝剂反应的时间优选为10～30min，更优选为20～25min。所述反应的温度可以为室温。所述反应优选为搅拌反应。

　　所述无机絮凝剂优选以水溶液的形式加入，所述无机絮凝剂水溶液的质量含量优选为30％～60％，在本发明的某些具体实施例中，所述无机絮凝剂水溶液的质量含量为50％。所述无机絮凝剂的加入量为1～5mL/L，更优选为1～3mL/L。

　　然后调节体系pH值，优选调节pH值为6～9，本发明优选的，采用碱性化合物调节pH值，所述碱性化合物可以为本领域熟知的碱性化合物，优选为固体或液体氢氧化钠。

　　所述有机絮凝剂优选以水溶液的形式加入，所述有机絮凝剂水溶液的质量含量优选为0.01％～0.1％，更优选为0.02％～0.06％；在本发明的某些具体实施例中，所述有机絮凝剂水溶液的质量含量为0.1％。所述有机絮凝剂的加入量优选为1～10mL/L，更优选为1～5mL/L。

　　加入有机絮凝剂后，优选体系搅拌1～10min，更优选搅拌1～5min，然后进行静置沉淀，所述静置沉淀的时间优选为30～80min，更优选为50～70min。

　　本发明通过控制强氧化过程的pH值及其他条件，在二次混凝沉淀过程中，可以进一步去除不能通过混凝直接去除的金属离子，如络合态的金属离子及某些低价态不形成沉淀的金属离子，通过控制两次混凝沉淀的pH值及其他条件，也可进一步深度去除废水中的残余金属离子，进一步去除废水中残余的金属离子。

　　本发明中，所述砂滤系统、碳滤系统可以为本领域技术人员熟知的砂滤系统、碳滤系统，本发明对此并无特殊限定。

　　然后，经碳滤后的废水进入一次树脂吸附罐进行第一次树脂吸附，吸附残余的Ni2+、Cd2+、Pb2+、Co2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+等金属离子。所述吸附速率优选为15～25m3/hr，更优选为15～20m3/hr。

　　第一次树脂吸附采用的树脂优选为二价阳离子吸附树脂，在本发明的某些具体实施例中，所述树脂为西安蓝晓科技有限公司提供的二价阳离子吸附树脂，型号为LSC-200；本发明第一次吸附过程中所采用的树脂不局限于上述树脂，也可以采用市场销售的其他同功能性树脂。

　　经一次树脂吸附后的废水进入二次树脂吸附罐，进行第二次树脂吸附，吸附残余的As3+、Tl3+、Tl+、As5+等金属离子。所述吸附速率优选为15～25m3/hr，更优选为15～20m3/hr。

　　第二次树脂吸附采用的树脂为三价阳离子吸附树脂，在本发明的某些具体实施例中，所述树脂为西安蓝晓科技有限公司提供的三价阳离子吸附树脂，型号为LSC-400；本发明第二次吸附过程中所采用的树脂不局限于上述树脂，也可以采用市场销售的其他同功能性树脂。

　　本发明选用上述两种树脂，依次进行树脂吸附，二者交换官能团和内部毛细孔的结构和分布不同，能够达到对金属离子更好的吸附效果。

　　处理后，本发明按照GB/T 22597-2008《再生水中化学需氧量的测定》标准，采用重铬酸钾法，检测本发明提供的方法中有机物质(COD)的质量含量；采用ICP-MS电感耦合等离子体质谱仪，检测本发明提供的方法中各重金属离子的质量含量。

　　实验结果表明，本发明提供的废水处理工艺，可使各重金属的浓度降至《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)三类水标准。

　　2)精密过滤：将重金属废水通过100m2的板框压滤机，再先后通过30μm和5μm的精密袋式过滤器；

　　3)一次混凝沉淀：将精密过滤后的废水泵入反应釜，加入50L的50％三氯化铁溶液，搅拌反应20min后，采用38％氢氧化钠溶液调节pH为8.9，再加入100L现场配置的0.1％PAM溶液，搅拌反应5min后，静置1h，废水进入下一处理工序，沉淀物通过压滤分离；

　　4)强氧化：将一次混凝沉淀处理后的废水调节pH为10，加入10kg高锰酸钾氧化反应2h后，再加入10kg次氯酸钙固体，氧化反应1.5h；

　　5)二次混凝沉淀：向强氧化后的废水中加入100L的50％三氯化铁溶液，搅拌反应20min后，采用38％氢氧化钠溶液调节pH为8.4，再加入100L现场配置的0.1％PAM溶液，搅拌反应5min后，静置1h，上清液进入澄清池，沉淀物通过压滤分离；

　　8)一次树脂吸附：经碳滤后的废水进入一次树脂吸附罐，废水流速为15m3/hr；树脂为二价阳离子吸附树脂LSC-200；

　　9)二次树脂吸附：经一次树脂吸附后的废水进入二次树脂吸附罐，废水流速为15m3/hr，经二次树脂吸附后的废水进入储水罐，得到处理后水；树脂为三价阳离子吸附树脂LSC-400。

　　2)精密过滤：将重金属废水通过100m2的板框压滤机，再先后通过30μm和5μm的精密袋式过滤器；

　　3)一次混凝沉淀：将精密过滤后的废水泵入反应釜，加入80L的50％三氯化铁溶液，搅拌反应20min后，采用38％氢氧化钠溶液调节pH为10.4，再加入50L现场配置的0.1％PAM溶液，搅拌反应5min后，静置1h，废水进入下一处理工序，沉淀物通过压滤分离；

　　4)强氧化：将一次混凝沉淀处理后的废水调节pH为12，加入12kg高锰酸钾氧化反应2h后，再加入15kg次氯酸钙固体，氧化反应1.5h；

　　5)二次混凝沉淀：向强氧化后的废水中加入100L的50％三氯化铁溶液，搅拌反应20min后，采用38％氢氧化钠溶液调节pH为7.5，再加入100L现场配置的0.1％PAM溶液，搅拌反应5min后，静置1h，上清液进入澄清池，沉淀物通过压滤分离；

　　8)一次树脂吸附：经碳滤后的废水进入一次树脂吸附罐，废水流速为15m3/hr；树脂为二价阳离子吸附树脂LSC-200；

　　9)二次树脂吸附：经一次树脂吸附后的废水进入二次树脂吸附罐，废水流速为15m3/hr，经二次树脂吸附后的废水进入储水罐，得到处理后水；树脂为三价阳离子吸附树脂LSC-400。

　　2)精密过滤：将重金属废水通过100m2的板框压滤机，再先后通过30μm和5μm的精密袋式过滤器；

　　3)一次混凝沉淀：将精密过滤后的废水泵入反应釜，加入100L的50％三氯化铁溶液，搅拌反应20min后，采用38％氢氧化钠溶液调节pH为11，再加入50L现场配置的0.1％PAM溶液，搅拌反应5min后，静置1hbob半岛·体育，废水进入下一处理工序bob半岛·体育，沉淀物通过压滤分离；

　　4)强氧化：将一次混凝沉淀处理后的废水调节pH为12.5，加入9kg高锰酸钾氧化反应2h后，再加入8kg次氯酸钙固体，氧化反应1.5h；

　　5)二次混凝沉淀：向强氧化后的废水中加入90L的50％三氯化铁溶液，搅拌反应20min后，采用38％氢氧化钠溶液调节pH为7.9，再加入100L现场配置的0.1％PAM溶液，搅拌反应5min后，静置1h，上清液进入澄清池，沉淀物通过压滤分离；

　　8)一次树脂吸附：经碳滤后的废水进入一次树脂吸附罐，废水流速为15m3/hr；树脂为二价阳离子吸附树脂LSC-200；

　　9)二次树脂吸附：经一次树脂吸附后的废水进入二次树脂吸附罐，废水流速为15m3/hrbob半岛·体育，经二次树脂吸附后的废水进入储水罐，得到处理后水；树脂为三价阳离子吸附树脂LSC-400。

　　2)精密过滤：将重金属废水通过100m2的板框压滤机，再先后通过30μm和5μm的精密袋式过滤器；

　　3)一次混凝沉淀：将精密过滤后的废水泵入反应釜，加入50L的50％三氯化铁溶液，搅拌反应20min后，采用38％氢氧化钠溶液调节pH为12，再加入80L现场配置的0.1％PAM溶液，搅拌反应5min后，静置1h，废水进入下一处理工序，沉淀物通过压滤分离；

　　4)强氧化：将一次混凝沉淀处理后的废水调节pH为12.5，加入12kg高锰酸钾氧化反应2h后，再加入15kg次氯酸钙固体，氧化反应1.5h；

　　5)二次混凝沉淀：向强氧化后的废水中加入100L的50％三氯化铁溶液，搅拌反应20min后，采用38％氢氧化钠溶液调节pH为8.6，再加入100L现场配置的0.1％PAM溶液，搅拌反应5min后，静置1h，上清液进入澄清池，沉淀物通过压滤分离；

　　8)一次树脂吸附：经碳滤后的废水进入一次树脂吸附罐，废水流速为15m3/hr；树脂为二价阳离子吸附树脂LSC-200；

　　9)二次树脂吸附：经一次树脂吸附后的废水进入二次树脂吸附罐，废水流速为15m3/hr，经二次树脂吸附后的废水进入储水罐，得到处理后水；树脂为三价阳离子吸附树脂LSC-400。

　　以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

　　1.环境污染控制：环境污染物的高级氧化去除及转化机制 2.环境计算化学：典型污染物的环境相关物性参数预测及构效关系研究

　　主要从事海洋生物医药及海洋污染物的微生物修复研究。 （1）海洋微生物中筛选免疫活性物质，用于抗氧化保健品以及抗肿瘤药物的开发。 （2）开展石油烃降解菌的基因组学、转录组以及代谢组和关键酶基因研究，分析其降解石油烃途径。利用分子生物学和生物信息学技术开展与海洋环境污染治理和修复相关的微生物分子数据